煙氣脫硫脫硝技術(shù)是控制二氧化硫污染有效的技術(shù)。海外煙氣脫硝技術(shù)始于19世紀(jì),經(jīng)過100多年的發(fā)展,已開發(fā)了數(shù)百種煙氣脫硝技術(shù)。其中,更具代表性的技術(shù)有鈣、鈉、鎂等技術(shù)。這些煙氣脫硝技術(shù)在控制發(fā)達(dá)的二氧化硫污染方面發(fā)揮了重要作用,但仍是傳統(tǒng)的高采礦、高能耗、低效率的控制方法。
1.煙氣脫硝濕法脫硫中的傳質(zhì)阻力問題。濕法脫硫受傳質(zhì)控制的觀點(diǎn)已經(jīng)確定。雖然PDS(酞氰鈷)脫硫方法的出現(xiàn)顯示出新型液相催化劑的關(guān)鍵作用,即添加少量H可以達(dá)到好的脫硫效果,但這并不能否認(rèn)過去濕法脫硫中加強(qiáng)傳質(zhì)的思路是錯(cuò)誤的。事實(shí)上,近年來開發(fā)的規(guī)則填料和垂直篩板塔技術(shù)加強(qiáng)了傳質(zhì)過程,在脫硫應(yīng)用上有了新的發(fā)展。
2.濕法脫硫硫硫回收。我國化肥廠的脫硫設(shè)備不僅肩負(fù)著凈化氣體的任務(wù),還將硫化氫轉(zhuǎn)化為單硫。但是這種硫資源的回收率不高,很多都被排出,塔內(nèi)容易形成硫堵塞,嚴(yán)重危及生產(chǎn)。過細(xì)的硫顆粒不易過度回收,對(duì)填料和裝置壁附著力強(qiáng)。因此,盡量使硫顆粒變厚,盡量減少脫硫液中的浮硫,這將有助于解決這個(gè)問題。
3.合成氨生產(chǎn)鏈中硫酸鹽的變化趨勢(shì)。氨廠氣體中的硫化氫和有機(jī)硫處于不斷變化的環(huán)境中。目前,我們對(duì)硫化氫的變化掌握較多,對(duì)硫化氫和二硫化碳的變化趨勢(shì)知之甚少。根據(jù)對(duì)氮肥廠轉(zhuǎn)化、碳化、銅洗、氨分離等工藝硫的轉(zhuǎn)化分析,發(fā)現(xiàn)有機(jī)硫不僅在轉(zhuǎn)化過程中水解轉(zhuǎn)化,而且在氨溶液或液氨與氣體接觸過程中不同程度地去掉,特別是對(duì)硫化物,在碳化階段具有二氧化碳的“排代”作用,主塔出口有機(jī)硫濃度急劇增加。由于低溫和氣液接觸良好,氨對(duì)硫化物有很好的去掉作用。氨催化劑硫中毒可能更多地是由二硫化碳引起的。此外,在轉(zhuǎn)化的熱水飽和系統(tǒng)中,少量硫化氫會(huì)進(jìn)一步深度氧化產(chǎn)生硫酸鹽,影響碳銨的生產(chǎn)。因此,揭示硫酸鹽在生產(chǎn)鏈中的變化規(guī)律應(yīng)該是研究方向之一。
4.脫硫、滲碳工藝的合理選擇。對(duì)于大氮肥廠,根據(jù)甲醇洗滌、甲醇洗滌、滲碳工藝。NHD、MDEA、HS等方法可同時(shí)脫硫滲碳,使H2S同時(shí)脫硫滲碳、CCI2和有機(jī)硫濃度很低。然而,在中小型基肥中使用煤制氣裝置時(shí),氣體中的氧氣含量使情況更加復(fù)雜。由于干脫硫劑硫容量小,需要在滲碳前進(jìn)行。事實(shí)上,滲碳前的高濃度C02會(huì)影響脫硫,特別是精細(xì)脫硫。專家指出,干濕轉(zhuǎn)換氣體脫硫應(yīng)合理結(jié)合,成本低,效果好。
5.煙氣脫硝技術(shù)需要逐步完善。精細(xì)脫硫存在步驟長、硫容量低、效果單一等缺點(diǎn)。如果能在塔內(nèi)進(jìn)行少量堿化氫和有機(jī)硫的去掉,效益會(huì)好。同時(shí),要加強(qiáng)對(duì)精細(xì)脫硫劑去掉有機(jī)硫能力的研究。此外,醚、噻命等技術(shù)的研發(fā)專家估計(jì),如果能實(shí)現(xiàn)多方位精細(xì)脫硫的目標(biāo),常低溫精細(xì)脫硫技術(shù)有望取代以加氫脫硫?yàn)橹行牡闹袦孛摿蚣夹g(shù)。
6.精細(xì)脫硫中釋放的有機(jī)硫。精細(xì)脫硫中氣體根據(jù)脫硫設(shè)備后,“放硫”,即堿硫出口濃度高于進(jìn)口,影響正常運(yùn)行。造成這種現(xiàn)象的原因如下:二氧化碳、CDS競(jìng)爭吸收;H2S吸收相對(duì)滯后,產(chǎn)生表面聚集,與CO2反應(yīng)產(chǎn)生COS;脫硫劑過干或含氧量過低,H2S聚集在表面,不能及時(shí)轉(zhuǎn)化為單硫,導(dǎo)致COS的產(chǎn)生。因此,深入分析放硫原理對(duì)優(yōu)化工藝條件、改善精細(xì)脫硫具有重要意義。